Российские химики собрали органическую «корону» для щелочных металлов

Своенравные щелочные металлы неожиданно проявили покладистость и «собрали» сложный пористый каркас, похожий на корону. Новый материал может изменить подход к созданию сорбентов и катализаторов.
Автор Hi-Tech Mail
Сетка MOF на основе щелочных металллов
Металлоорганические каркасные структуры, решетка которых образована литий-салицилатными цепочками, а полости заполнены комплексами калия с бензо-15-краун-5Источник: Новости РАН

Российские химики из Института физической химии и электрохимии имени Фрумкина Российской академии наук представили новый пример металлоорганических каркасных структур (metal-organic frameworks, MOF) на основе щелочных металлов, которые традиционно считаются неподходящими для построения устойчивых пористых сеток. Исследование показало возможность получения таких соединений с необычной архитектурой и потенциально полезными функциональными свойствами.

Результаты экспериментов опубликованы в журнале Inorganic Chemistry Communications.

Щелочные металлы как неожиданные «строители» каркасов

Металлоорганические каркасные структуры представляют собой кристаллические материалы, где ионы металлов соединяются органическими молекулами-лигандами в пространственную пористую сеть. Благодаря высокой площади поверхности они способны поглощать газы, служить катализаторами или сенсорами.

Графический экстракт
Графический экстракт из рецензируемого журналаИсточник: https://www.sciencedirect.com/

Однако соединения со щелочными металлами обычно формируют низкоразмерные структуры и редко образуют стабильные пористые конструкции. В новой работе исследователи показали пример самоорганизации активных ионов Li+, К+. Na+ в полноценную каркасную систему, где щелочные металлы играют нехарактерную для них структурообразующую роль и связывают органические фрагменты в устойчивую трехмерную сеть.

Авторы отмечают, что подобные материалы интересны тем, что сочетают легкость, низкую токсичность и возможность тонкой настройки размеров пор. Это делает их потенциально полезными для сорбции молекул, разделения веществ и создания функциональных гибридных материалов.

Пористые материалы с управляемыми свойствами

Полученная структура отличается необычной топологией и демонстрирует устойчивость, что важно для практических применений. Металлоорганические каркасы в целом способны изменять размеры пор под действием внешних факторов — температуры, влажности или химической среды, что открывает путь к созданию «умных» сенсорных материалов.

Интерес к таким системам связан и с тем, что щелочные металлы могут выступать мостиками при формировании координационных полимеров, расширяя набор доступных архитектур каркасов. Это направление остается актуальной задачей фундаментальной химии материалов.

Металлоорганический каркас
Электронная микрофотография металлоорганического каркасаИсточник: https://commons.wikimedia.org/

Отмечается, что новые каркасные структуры могут использоваться как сорбенты, катализаторы или основы для функциональных композитов. Благодаря пористой природе такие материалы способны избирательно удерживать молекулы, что важно для разделения газов, очистки растворов и сорбционного хранения веществ (например, водорода или природного газа).

В исследовании подчеркивается, что полученный пример расширяет представления о возможностях щелочных металлов в химии MOF и может стать отправной точкой для разработки целого семейства новых материалов.

Данная работа — продолжение исследований по изучению комплексообразования и экстракции щелочных металлов из растворов органических кислот краун-эфирами. Комбинация краун-эфира и салицилат-аниона для создания гидрофобного ионизированного комплекса может расширить наше понимание экстракционного поведения щелочных металлов в системах с краун-эфирами и органическими анионами.
Владислав Шаров
Младший научный сотрудник лаборатории новых физико-химических проблем ИФХЭ РАН к. х. н.

Недавно Hi-Tech Mail рассказывал о перспективах применении металлоорганических каркасов для очистки воды от «вечных химикатов».